通常在制備硅酮膠時(shí)會(huì )加入少量的納米碳酸鈣(CCR)來(lái)補強，并降低成本，另外也使膠體保持良好外觀(guān)。但是納米碳酸鈣在應用過(guò)程中需要注意以下幾個(gè)問(wèn)題：

1、水分含量造成粉體團聚

碳酸鈣水分較高，則顆粒表面的羥基(-OH)增多，其聚集體呈現出相互凝聚的傾向，在液相聚硅烷作用下形成三維網(wǎng)絡(luò )，使膠料的黏度增大，并在基料中形成1～3mm顆粒，造成混煉時(shí)間延長(cháng)。

因此，碳酸鈣粉體在使用前須烘干，控制水分含量在0.8%以下。

 2、二次團聚造成粒徑較大

二次團聚一般容易出現在粒徑較小的納米碳酸鈣產(chǎn)品中，隨著(zhù)納米碳酸鈣粒徑的范圍縮小到40-60nm時(shí)，顆粒比表面積增大(22～34m2/g)，內聚力增強，易形成結合緊密的硬團，即為多孔狀的二次粒子。硅酮膠捏合過(guò)程中二次粒子難以分散均勻，而且顆粒數量較多時(shí)，制品表面容易出現顆粒，甚至“麻面”或“霧面”現象。因此需要通過(guò)一次或多次研磨將分散，或者延長(cháng)捏合時(shí)間。

 3、PH值過(guò)高催化固化

 Ph值過(guò)高會(huì )使硅酮膠的貯存穩定性降低，Ph越高，硅酮膠固化越快。貯存穩定性是硅酮膠制品的一個(gè)非常重要的質(zhì)量指標，理論上碳酸鈣的PH值呈弱堿性，可以采用弱有機酸或有機酸鹽，對其進(jìn)行表面包覆，對碳酸鈣表面有一定的中和作用，將其PH值控制在9.5以下。

 4、表面處理不足或過(guò)剩

 當表面處理不足時(shí)，碳酸鈣顆粒表面為極性部分，與硅酮膠中非極性有機物中難相容，造成分散困難，出現混煉時(shí)難“吃粉”延長(cháng)捏合時(shí)間，即使充分混合后，由于碳酸鈣表面缺乏足夠有機物表面活性劑包覆，使硅酮膠體系與極性碳酸鈣界面接觸幾率明顯增加，而碳酸鈣表面存在較多的羥基，這些基團能與液相硅橡膠分子鏈中的Si-O鍵形成氫鍵(物理吸附)，其結果將會(huì )產(chǎn)生兩種不同的作用：一方面導致硫化膠物理力學(xué)性能的提高，另一方面也會(huì )在體系內部產(chǎn)生結構化現象，導致膠料的儲存穩定性下降。

當表面處理劑過(guò)剩時(shí)對硅酮膠的生產(chǎn)同樣產(chǎn)生不利影響，可能造成黏結性能下降、制品物理性能降低。

對黏結性能的影響：

因為硅酮膠是一種粘膠制品，要求必須與施工介質(zhì)表面有良好的黏粘性能，為提高這種黏粘性能，硅酮膠配方中較多采用硅烷偶聯(lián)劑改進(jìn)增強，這種黏粘性能是靠硅烷偶聯(lián)劑中的活性基團與施工介質(zhì)表面以范德華力或氫鍵形成物理吸附或者借助基團的反應形成化學(xué)鍵。當碳酸鈣表面處理劑過(guò)量時(shí)，其有機基團數量明顯增多(尤其以有機雜合物為主要表面處理劑的納米碳酸鈣產(chǎn)品更為明顯)，硅烷偶聯(lián)劑中的部分基團會(huì )與碳酸鈣表面活性劑分子中有機基團鍵合，從而影響對施工界面黏結性能。

對制品物理性能的影響：

表面處理劑過(guò)量使碳酸鈣顆粒表面與硅酮膠體系直接氫鍵結合的幾率減少，主要依靠表面活性劑有機分子與體系的結合，因為碳酸鈣表面活性劑分子以有機長(cháng)鏈分子為主，這種有機分子之間的結合力表現較為柔性，因此固化后的硅酮膠制品模量較低，如果在碳酸鈣表面有適當的一部分能與硅酮膠體系氫鍵結合，則體系的網(wǎng)狀結構更為牢固，內聚力更強。這樣的制品抗撕裂強度會(huì )有所提高。另外，表面處理劑中的短鏈有機物易揮發(fā)，當處理過(guò)量時(shí)，產(chǎn)品的揮發(fā)份會(huì )升高，使硅酮膠真空捏合過(guò)程中抽出的低沸點(diǎn)有機物增加。

 5、影響脫醇型膠貯存穩定性

在一些硅酮膠企業(yè)中曾出現過(guò)該問(wèn)題，給對納米碳酸鈣和硅酮膠企業(yè)帶來(lái)較大的困惑。由于硅酮膠的生產(chǎn)工藝及產(chǎn)品特性決定硅酮膠制品在加入交聯(lián)劑后制得的成品須密封儲存，一旦成品出現質(zhì)量問(wèn)題則很難對成品進(jìn)行返工處理，造成的損失較大。

據相關(guān)資料顯示，脫醇型硅酮膠一般多采用高水解活性硅烷偶聯(lián)劑，在沒(méi)有引入羥基和水分清除劑情況下，碳酸鈣中的微量水分和硅烷偶聯(lián)劑容易反應生成游離醇，從而引起體系的貯存穩定性和硫化性能下降。特別是表面處理不足的產(chǎn)品在儲存過(guò)程中吸潮非?？?，加之納米碳酸鈣二次粒子水分本身就很難排除，因此有理由認為該條件下的碳酸鈣顆粒表面具有較多水分和羥基，相應形成以碳酸鈣為結點(diǎn)的局部微觀(guān)網(wǎng)狀結構，嚴重時(shí)出現局部微觀(guān)結構化，應力集中現象，形成較多分布均勻的細小“顆粒”(實(shí)際收縮或突起)。這種“顆粒”還有一個(gè)奇特現象是當體系溫度升高時(shí)會(huì )逐漸消失，可以解釋為：由于體系溫度升高，分子熱運動(dòng)加劇，使微觀(guān)的交聯(lián)結合被破壞，局部應力隨之減弱或消失，故硅酮膠表面和內部分子結構恢復到正常狀態(tài)，出了暫時(shí)的“顆粒”消失。當體系溫度降低后，“顆粒”在原來(lái)位置重新顯現。